Bienvenido a PRACTICA CIENCIA. Este es un blog dedicado a la divulgación científica. Su principal característica es un enfoque basado en la experimentación como punto de partida y en presentar cada nueva entrada justo cuando las anteriores han fijado de manera sólida los conocimientos previos necesarios. Este blog hace uso sistemático de vídeos de youtube, ya que el autor considera que no hay nada como ver para creer y hoy en día hay excelente material didáctico en la red el cual puede ser legalmente utilizado ya que apuntamos directamente a la fuente y al autor del mismo. Así, este blog está cogiendo el formato de lo que podríamos denominar una "youtupedia": entradas apoyadas por vídeos donde hay multitud de enlaces que nos derivan a otras entradas y en el que además se intenta que haya siempre un hilo conductor. Todo ello amenizado por los propios comentarios del autor que son fruto de su experiencia en el campo, tras años de estudio y autoindagación.

martes, 30 de diciembre de 2014

LA RELACIÓN DE MAYER



Esta es una relación que resulta muy práctica para resolver cientos problemas de físico-química en los que se ven involucrados gases que pueden ser aproximados como un gas ideal. La relación fue enunciada por Julius von Mayer y relaciona la capacidad específica molar a presión constante con la capacidad específica molar a volumen constante a través de la constante universal R de los gases ideales:

cP- cV = R

miércoles, 24 de diciembre de 2014

TRANSFERENCIA DE CALOR A PRESIÓN CONSTANTE


Si se transfiere calor a presión constante entonces sí que además de un cambio en la energía interna del sistema considerado habrá también una producción de trabajo. Partiendo del Primer Principio de la Termodinámica llegamos a la conclusión que la transferencia de calor en procesos a presión constante puede expresarse en función del cambio de una nueva variable termodinámica que denominamos entalpía.


De dónde se puede extraer la definición de calor específico molar cP a presión constante.

martes, 23 de diciembre de 2014

ENTALPÍA


Desde un punto de vista formal o teórico se define la entalpía (H) como la suma de la energía interna U y el producto P·V de la presión por el volumen de una sustancia contenida en un recipiente cerrado.

Desde un punto de vista informal o práctico la entalpía (H) se define como el calor involucrado en un proceso termodinámico a presión  constante.

Vamos a ver si somos capaces de conectar la teoría con la práctica y demostrar que ambas definiciones son la misma.

Según el Primer Principio de la Termodinámica el calor involucrado en un proceso termodinámico revierte tanto en un cambio en la energía interna del sistema como en la producción de trabajo (positivo o negativo según sea de expansión o de compresión): Q = ΔU + W = ΔU + P·ΔV.

Si el proceso sucede a presión constante podemos añadir un término (ΔP = 0) que nos permita manipular la expresión anterior y reescribirla cómo: QP= ΔU + P·ΔV + V·ΔP = Δ(U + P·V) = ΔH.

La entalpía de un sistema es una magnitud que nunca puede ser hallada directa o indirectamente de forma absoluta. Pero lo que sí se puede es calcular diferencias de entalpía entre dos estados diferentes.

Calcular el incremento de entalpía es muy útil para saber si una reacción química dada va a ser exotérmica o endotérmica

Las reacciones exotérmicas tienen siempre ΔH > 0, lo que implica que los productos resultantes tienen mayor entalpía que los reactivos y, por lo tanto, ha habido una liberación neta de calor.

Las reacciones endotérmicas tienen siempre ΔH < 0, lo que implica que los productos resultantes tienen menor entalpía que los reactivos y, por lo tanto, solamente se producirá la reacción si se aporta la suficiente cantidad de calor al medio.

La grandísima mayoría de las reacciones químicas que conocemos se producen a presión constante (a menudo a presión atmosférica en el entorno en el que vivimos) por lo que recurrir al concepto de entalpía para saber si van a ser endotérmicas o exotérmicas es lo más apropiado.

sábado, 20 de diciembre de 2014

TRANSFERENCIA DE CALOR A VOLUMEN CONSTANTE


El caso más cotidiano de transferencia de calor a volumen constante es una olla exprés. ¿Qué es lo que sucede? Como no hay cambio en el volumen no puede haber realización de trabajo por expansión o compresión del gas contenido. Entonces el Primer Principio de la Termodinámica se reduce a que toda la transferencia de calor revierte en un cambio de la energía interna.

De donde se puede extraer la definición del calor específico molar cV a volumen constante.

viernes, 19 de diciembre de 2014

CALORES ESPECÍFICOS


El calor, la energía calorífica, tiene diferentes 'velocidades' de propagación dependiendo del material que se esté calentando (o enfriando). La capacidad de un material para propagar el calor mejor o peor se determina por un coeficiente que da cuenta de la cantidad de calor que hay que aportar para aumentar en un grado (centígrado o Kelvin) la temperatura de una sustancia en un estado dado: capacidad calorífica C. Alternativamente esta cantidad también se puede especificar por unidad de masa (calor específico ce) o por mol de sustancia (calor específico molar cm).

lunes, 15 de diciembre de 2014

MÓVIL PERPETUO DE PRIMERA ESPECIE

File:Boyle'sSelfFlowingFlask.pngFile:Perpetuum1.png


Tan pronto como se enuncia una Ley general surgen numerosos intentos para desvalijarla intentando demostrar experimentalmente su incumplimiento. Y así ha sucedido con la Primera Ley de la Termodinámica. A todos los inventos que se ha contruido para intentar demostar la invalidez del Primer Principio de la Termodinámica se los conoce como móviles perpetuos de primera especie. Básicamente todos ellos intentan demostrar que no se cumple la ley de la conservación de la energía y que hay ciertos dispositivos ingeniesos que supuestamente pueden funcionar por tiempo ilimitado sin necesidad de recibir un aporte de energía igual o superior al trabajo que realizan.

Arriba puedes ver un par de ejemplos de inventos que se concibieron a tal fin, incluso mucho tiempo antes de que se formulara la Primera Ley. El primero, el vaso que se llena a sí mismo, se atribuye a Robert Boyle. El segundo, la rueda giratoria que se empuja a sí misma, se atribuye a Leonardo da Vinci.

Abajo puedes ver otro móvil perpetuo de primera especie cuyo funcionamiento se muestra en un vídeo del Canal Sur de Andalucía. Muy divertido y sorprendente.


Precisamente esto ha llevado a una nueva manera de enunciar la Primera Ley de la Termodinámica: ningun sistema que trabaje cíclicamente es capaz de realizar un trabajo por tiempo ilimitado sin estar recibiendo una cantidad de energía igual o superior al propio trabajo realizado.

domingo, 14 de diciembre de 2014

CONDUCTIVIDAD TÉRMICA


Un material con mayor conductividad térmica (por ejemplo cobre en el vídeo de arriba) conduce mejor y por lo tanto más rápido el calor que otro que tiene menor conductividad térmica (por ejemplo hierro en el vídeo). Los metales suelen ser buenos conductores térmicos aunque cada uno con un grado diferente de conductividad.

PAREDES ADIABÁTICAS


Una pared adiabática estará constituida por un material de baja conductividad térmica con el fin de evitar o minimizar al máximo la transferencia de calor de un lado al otro de la pared.

sábado, 13 de diciembre de 2014

PRIMER PRINCIPIO DE LA TERMODINÁMICA


Si estás interesado en aprender de una manera rigurosa, detallada, aunque sin ser formalmente pesada o excesivamente pesada en su formulación matemática, el primer principio de la Termodinámica, te invito a ver los cuatro vídeos que he pegado en esta entrada del proyecto web Ciencia para Nes.

Pero si no dispones de tanto tiempo o crees que tus conocimientos previos no te permiten seguir estos vídeos adecuadamente, entonces déjame que te resuma en cuatro palabras a grandes rasgos cuáles son los puntos claves de la Primera Ley.

Todo parte de considerar el cambio de energía interna experimentado por sistemas cerrados (que permiten el intercambio de energía pero no de materia) cuando el entorno realiza en trabajo sobre ellos por procedimientos diferentes (en el vídeo de arriba: opción 1, calentando mediante el paso de una corriente eléctrica; opción dos, calentando por el rozamiento de unas aspas rotando activadas por la caída de un peso) para llevar a ambos desde el mismo estado inicial al mismo estado final.

Téngase en cuenta que esta ley fue enunciada a principios del siglo XIX y precisamente en esa época los dos experimentos que acabo de mencionar habían sido realizados ya por Joule:
  1. Calor disipado por el paso de una corriente eléctrica.
  2. Estudio de la conversión de trabajo mecánico en calor.
Resultado experimental: aunque los estados inicial y final son iguales el trabajo realizado no es el mismo.

W1 ≠ W2


El siguiente paso experimental que conduce a la formulación de la Primera Ley consiste en repetir el experimento de arriba pero ahora envolviendo los recipientes involucrados con paredes adiabáticas.

¿Qué es lo que experimentalmente se evidencia que sucede ahora? Ahora los trabajos realizados por ambos procedimientos sí que son iguales: W1 = W

Eso lo que implica es que el trabajo adiabático es independiente del camino que se siga. O sea que solamente depende de los estados inicial y final y por lo tanto es una función de estado. Estos estados inicial y final dependen de la energía interna inicial y final de sistema cerrado. Por lo tanto, se puede afirmar que el trabajo adiabático es igual al cambio en la energía interna del sistema.

Wadiabático = ΔU


Ahora ya, desde un punto de vista formal, se puede definir el calor Q, como la diferencia entre el trabajo realizado por ejemplo manteniendo la temperatura constante (paredes diatermas) y el trabajo adiabático (sin intercambio de calor con el exterior) para cada uno de los mecanismos utilizados.

Q1 = ΔU - W1
Q2 = ΔU - W2

Y, en general:

Q = ΔU - W

Lo que no es más que una extensión del Principio de Conservación de la Energía que incluye el calor en su formulación.

Esta es la formulación del Primer Principio de la Termodinámica para físicos e ingenieros. Lo que pasa es que, por razones técnicas e históricas, el Primer Principio sufre una modificación debida a una diferente interpretación del criterio de signos establecido teóricamente en pro de un mayor rigor y coherencia por los propios termodinámicos.

En los experimentos de partida se ha considerado que el trabajo realizado por un medio externo sobre el sistema era positivo. Sin embargo, los termodinámicos consideraron que el trabajo positivo debía ser el que el sistema realizaba sobre el medio exterior. Ellos lo justificaron diciendo que en una máquina de vapor lo positivo es que ésta fuera capaz de realizar trabajo y no lo contrario. Hay que reconocer que es un punto de vista aceptable también.

De acuerdo con este convenio de signos:

Q = ΔU + W

Dándole la vuelta obtenemos la forma de hallar el cambio en la energía interna si somos capaces de medir el calor transferido y el trabajo realizado:

ΔU = Uf - Ui = Q - W

Por último, llevando el proceso a su forma diferencial, en el que consideramos un cambio infinitamente pequeño del estado del sistema, podemos definir el cambio en la energía interna cómo:

dU = δQ - δW

dónde te habrás dado cuenta que se ha utilizado:

d: para referirse a una diferencial exacta, que es lo que corresponde a la energía interna por ser una función de estado que solamente depende de los estados inicial y final.

δ: para referirse a una diferencial inexacta, que es lo que corresponde con el calor y el trabajo, cuyo valor depende del camino que se siga en el proceso termodinámico.

Apreciamos que el la formulación diferencial rigurosa del Primer Principio de la Termodinámica la diferencia entre dos diferenciales inexactas da lugar a una diferencial exacta.

TRABAJO ADIABÁTICO


Un proceso adiabático es aquél en el que no se produce intercambio de calor (Q = 0). A menudo los procesos adiabáticos se caracterizan por producirse de forma muy rápida al punto que se pueden llegar a considerar casi espontáneos. Y es por ser "espontáneos" que nos dan tiempo a que se produzca ningún intercambio de calor.

Según el primer principio de la Termodinámica: ΔU = Q - W, dónde

U: energía interna.
Q: calor.
W: trabajo.

Por lo tanto, ya que Q = 0, el trabajo adiabático solamente dependerá del cambio en la energía interna del sistema, la cual es una variable extensiva que sólo depende del estado. Así que el trabajo adiabático será una función de estado que no depende el camino sino únicamente del estado inicial y final.

Wadiabático =  - ΔU

NOTA: Acorde al convenio de la signos de la Termodinámica esta relación lleva un signo menos incorporado aunque si se aplicara el criterio de signos genérico de la Física o la Ingeniería no lo llevaría.

En el vídeo de arriba se puede ver una reproducción de la trayectoria que sigue un proceso adiabático en el diagrama PV.

CALCULAR TRABAJO ADIABÁTICO CON Cv


jueves, 11 de diciembre de 2014

U: ENERGÍA INTERNA

Kenpokai Energia interna

Podemos definir la energía interna de un sistema cerrado como la suma de todas las energías que podemos atribuir a sus elementos constituyentes. Éstas pueden ser básicamente de dos tipos:
  1. la energía cinética (de traslación, de rotación y de vibración) de cada una de las partículas constituyentes.
  2. la energía potencial debida a la interacción de cada partícula con todas las demás. Téngase en cuenta aquí que en este caso, cada interacción puede resultar en una contribución positiva o negativa ya que, si nos centramos por ejemplo en la interacción eléctrica (la más común), las cargas que interactuan pueden tener el mismo signo o contrario.
La energía interna solamente depende del estado del sistema: es una función de estado. Por lo tanto, un cambio en la energía interna sólo depende del cambio en las variables de estado (en A y en B) y no del camino recorrido para realizar ese cambio (I, II o III).

Además, la energía interna es una variable extensiva, ya que aumenta o disminuye con la cantidad de sustancia (lógicamente si hay más partículas la energía en su conjunto será mayor).

miércoles, 10 de diciembre de 2014

PRINCIPIO CERO DE LA TERMODINÁMICA


Se basa en el hecho de que si se ponen en contacto dos cuerpos a diferentes temperaturas a través de una superficie de contacto que permita la transferencie de calor, ésta siempre se produce desde el foco más caliente al más frío. El principio Cero de la Termodinámica se puede dividir en dos aspectos:
  1. Si se deja pasar el suficiente tiempo, dos cuerpos inicialmente a diferentes temperaturas puestos en contacto a través de una superficie de contacto que permita el paso de calor, acabaran teniendo la misma temperatura.
  2. Si dos cuerpos a diferentes temperaturas y aislados térmicamente entre sí se ponen en contacto con un tercer cuerpo a través de una superficie que permite el intercambio de calor, los tres cuerpos acabaran teniendo la misma temperatura. El tercer cuerpo puede actuar como un termómetro.
La temperatura se define así como una propiedad común a todos los cuerpos en equilibrio termodinámico.

lunes, 8 de diciembre de 2014

VARIABLES INTENSIVAS Y EXTENSIVAS


Las variables de que definen el estado de un sistema termodinámico (variables de estado) se pueden dividir en:
  • intensivas: no dependen de la cantidad de materia considerada. Ejemplos: la presión, la temperatura o la densidad.
  • extensivas: si que dependen de la cantidad de materia. Ejemplo: la masa o el volumen.

viernes, 5 de diciembre de 2014

SISTEMA TERMODINÁMICO


En la fundación de la Termodinámica como disciplina hay algunos conceptos previos que son introducidos para que la teoría formal pueda ser desarrollada apropiadamente.

En este marco se define
  • el Universo: como el contenedor de todos los sistemas posibles.
  • el Sistema: como la parte del Universo que queremos estudiar, el cuál tiene una superficie delimitante que lo encierra por completo. Puede ser:
    • Abierto: si intercambia tanto masa como energía con el entorno.
    • Cerrado: si intercambia energía con el entorno, pero no masa.
    • Aislado: si no intercambia ni masa ni energía con el entorno.
  • el Entorno: la parte del Univesa que envuelve al Sistema considerado.

miércoles, 3 de diciembre de 2014

EL CICLO DE CARNOT


Sadi Carnot fue el hombre clave para la fundación de una apasionante rama de la Física: la Termodinámica. No fue excesivamente famoso o reconocido en vida, que terminó lamentablemente de forma abrupta a la temprana edad de 36 años por una escarlatina.

En los albores de la Revolución Industrial este joven ingeniero francés quiso poner a la Francia post Revolución Francesa a la última tecnología en cuanto a lo que a máquinas de vapor se refiere. Y en su empeño acabó ideando el proceso que acabaría demostrando garantizaba de forma teórica tener el máximo rendimiento posible para una máquina de vapor.

Carnot cogió como puntos de partida la bomba de agua elaborada más de un siglo atrás por Savary y la rueda hidráulica con la que estableció una brillante analogía que asumía que el calor se propagaba desde un foco a temperatura superior a otro a temperatura inferior debido a la existencia de un fluído al que se le denominaba calórico de forma equivalente a cómo fluye el agua de un río corriente abajo.

Lo primero que se planteó Carnot es que ninguna máquina ni conjunto de máquinas puede tener el efecto de hacer pasar el calor de una temperatura baja a otra más alta. (hoy: 2º principio de la Termodinámica) de igual manera que no podemos conseguir elevar agua con una rueda hidráulica.

Pero pensó que si acoplaba dos ruedas hidráulicas que giraran en sentidos inversos idealmente podría conseguir que una de ellas elevara agua aunque nunca a una altura superior de la altura de la que procede al agua que alimenta a la otra. De igual manera, acoplando debidamente dos máquinas térmicas pensó que podría conseguir el efecto equivalente. Esta búsqueda de una máquina reversible que tanto podía calentar como enfriar como realizar trabajo creó la idea subyacente al funcionamiento de un frigorífico.

La idea básica de la máquina de vapor más simplificada posible era un sistema al que entraba una cierta cantidad de energía calórica y salía menos dando lugar a una creación neta de trabajo.
Carnot engine scheme
A esa idea James Watt le añadió un recipiente externo para enfriar el gas consiguendo una máquina de vapor más eficiente.

Pero lo que Carnot encontró fue nada más ni nada menos que el ciclo perfecto que garantiza que ese proceso tenga el máximo rendimiento posible.  A ese ciclo se le conoce hoy en día como el ciclo de Carnot y consta de cuatro fases:
  1. Expansión isotérmica (temperatura constante) del cilindro que encierra al vapor.
  2. Expansión adiabática (sin pérdidas por calor) del cilindro al que se le retira el foco de calor que mantenía T constante alta.
  3. Compresión isotérmica por aplicación de un foco frío al cilindro que lo mantiene a T constante.
  4. Compresión adiabática del cilindro al que se le retira el foco de frío que mantenía T constante baja.
KarnoyiCikl  
Generaciones posteriores descubrirían que el máximo rendimiento de una máquina viene dado por:

e = 1 -Q1/Q = 1 - T1/T2

donde T2 es la temperatura del foco frío y T1 la del foco caliente.

Lo que sucede en las máquinas reales es que parte del calor no solamente fluye sino que se gasta para realizar un trabajo.

El razonamiento de Carnot sufrió un contratiempo temporal  porque cuando Joule descubrió la ley conservación de la energía pocos años después, lo hizo desbaratando la teoría del calórico que él había utilizado.

Fue el científoco alemán Rudolf Clausius quien rescató las ideas de Carnot y además tuvo el acierto de definir una cantidad que idealmente se tenía que conservar siempre en una máquina ideal. Esta cantidad, a la que denominó entropía, todavía está dando de hablar hoy en día, y la definió cómo:

S = Q / T
Q: calor.
T:  temperatura.

martes, 2 de diciembre de 2014

TEMPERATURA Y GASES IDEALES


En un gas ideal podemos sustituir la presión por la expresión que la relaciona con la energía cinética media de las partículas que lo componen para encontrar una definición de temperatura en función del mundo microscópico:


Esta importantísima relación pone de manifiesto que la energía cinética media de la partículas constituyentes de un gas ideal son la contraparte microscópica de la temperatura, cuya relación es directamente proporcional.

lunes, 1 de diciembre de 2014

PRESIÓN: INTERPRETACIÓN MICROSCÓPICA


Uno de los procesos más interesantes del desarrollo científico que se produjo desde principios del siglo XIX en adelante es el que permitió establecer una conexión entre el mundo medible o macroscópico y el mundo invisible o microscópico.

El primer paso hacia este proceso que culmina de forma magistral la disciplina conocida como Física Estadística que conecta la Mecánica Cuántica con la Termodinámica consiste en conectar una magnitud medible y familiar a nuestra escala de vida como es la presión con otra que pertenece al mundo atómica invisible como es la energía cinética media de la partículas de un gas.

Si consideramos un gas monoatómico (constituído por un único tipo de partículas) contenido en un recipiente cerrado podemos fácilmente concebir la presión como la suma de la fuerza ejercida por cada una de las partículas que lo componen contra cada una de las paredes del mismo por unidad de area. Pensar que el recipiente está constituído por caras no es más que una simplificación para hacer más fácil de entender el razonamiento pero el resultado sería el mismo para cualquier tipo de superficies que encerrada el gas, sólo que las herramientas matemáticas que necesitaríamos para llegar a dónde queremos llegar harían todo bastante más tedioso y nos alejaría de una comprensión más directa e intuitiva del hecho.

En la expresión que se obtiene a partir de la definición anterior es muy conveniente sustituir la suma sobre las velocidades al cuadrado de todas las partículas por una velocidad media común al cuadrado que multiplica a todas las partículas (N).

A partir de aquí, la expresión que se obtiene se puede generalizar un poco más asumiendo una conjetura más que razonable: y es que en el desorden molecular que impera en una muestra de tan sumamente elevada cantidad de partículas, podemos considerar que ninguna de ellas tiene una dirección privilegiada. La consecuencia de ello es que, dado que existen tres direcciones de desplazamiento en el espacio, la velocidad cuadrática media en cualquiera de ellas será igual y, por lo tanto, igual a la tercera parte del módulo de la velocidad cuadrática.

Un pequeño ajuste nos permite hallar la expresión final que da cuenta de la relación entre la presión que ejerce un gas sobre las paredes del recipiente que lo encierra y la energía cinética media de las partículas que lo constituyen, de forma que tal presión:
  • es proporcional al número de partículas.
  • es inversamente proporcional al volumen que las contiene.
  • aumenta directamente con la energía cinética media de tales partículas.

domingo, 30 de noviembre de 2014

FUERZA DE CHOQUE DE UNA PARTÍCULA DE GAS EN UN RECIPIENTE CERRADO


Una cantidad que me interesa introducir con claridad para entradas posteriores es la de la fuerza media de impacto de una partícula de un gas ideal contra la pared del recipiente que la encierra.

Ya Isaac Newton escribió un libro entero dedicado exclusivamente al estudio de las fuerzas y se relación con el impulso o momento lineal. Por lo tanto, esto era algo bien conocido cuando a finales del sigle XVIII se empiezan a descubrir los primeros gases monoatómicos y cuando a principios del XIX se formula la Ley de los Gases Ideales.

Aunque no se tuviera todavía el más mínimo conocimiento sobre la estructura interna de la materia, era una idea cada vez más aceptada de que cuanto menos los gases debían estar constituídos por una enorme cantidad de átomos y moléculas (Lomonosov) cuya magnitud fue introducida por Avogadro aunque su constante de proporcionalidad no pudiera ser medida experimentalmente hasta pasadas varias décadas.

Un análisis muy sencillo de un gas contenido en un volumen cuadrado permite obtener el valor de la fuerza de impacto de una partícula de gas contra una cualquiera de las paredes del recipiente. Las claves para comprender este pequeño desarrollo son:
  • Asumir que las partículas son prácticamente puntuales (su tamaño es despreciable frente a la separación media entre ellas).
  • Asumir que las partículas no interaccionan entre ellas (ni gravitatoriamente porque sus masas son extraordinariamente pequeñas frente a las distancias que las separan; ni eléctricamente por que son partículas neutras, no iones).
  • Caer en la cuenta que el momento lineal en la dirección del impacto cambia de sentido manteniendo el módulo (la pared, inmóvil, es incapaz de adquirir momento): 2 m vx.
  • Caer en la cuenta que el tiempo medio entre cada dos impactos sobre la misma pared dependerá de la separación entre dos caras paralelas del cuadrado. En realidad, ese tiempo es el espacio de ida y vuelta (2l) dividido por la velocidad (vx).
  • Tal y como hemos anticipado que introdujo Newton la fuerza puede ser obtenida como el cambio del momento lineal con respecto al tiempo. Esta relación es de especial utilidad en problemas donde ocurren choques elásticos, como es éste el caso.
  • Combinando todo lo anterior llegamos a la conclusión que la fuerza media que ejerce una partícula de un gas por su colisión contra la misma pared del mismo depende de:
    • su masa
    • su velocidad al cuadrado en la dirección perpendicular a la pared
    • de forma inversamente proporcional de la separación entre dos paredes paralelas.

viernes, 28 de noviembre de 2014

TRABAJO REVERSIBLE DE EXPANSIÓN DE UN GAS


El trabajo resulta de la acción de una fuerza que provoca un desplazamiento de una/s partícula/s u objeto/s. La forma de expresar el resultado del trabajo realizado por la suma de todas las fuerzas ejercidas por la ingente cantidad de partículas que componen un gas durante un cambio de estado del mismo, ya sea por un proceso de compresión o de expansión del recipiente cerrado que las contiene ,debe basarse en la presión. La presión es la variable macroscópica que da cuenta de la fuerza resultante media de todas las partículas por unidad de superficie.

Resulta práctico abordar el estudio de expansión de un gas en el caso de que éste esté contenido en un cilindro cerrado con un émbolo móvil en su parte superior. Pero además eso resulta también realista, ya que es una situación que se produce en muchos sistemas modernos como en los cilindros del motor de un automóvil.

En este caso la fuerza que actúa sobre el émbolo será igual a la presión ejercida sobre el mismo por su propia superficie. Y teniendo en cuenta que el desplazamiento diferencial que se pueda producir dl como resultado de esa fuerza en un tiempo igualmente diferencial (infinitamente pequeño) multiplicado por la superficie nos da precisamente un elemento de volumen, el trabajo realizado por un gas puede ser expresado cómo:




Si durante el proceso de expansión la presión se mantiene constante:

Por contra, si el proceso de expansión se produce a temperatura constante y el gas se comporta como un gas ideal:


En este último caso, la integral solamente se podrá realizar cuando todo el proceso de expansión sea reversible. Ésto solamente sucede cuando durante todo el desplazamiento del émbolo los puntos de presión y volumen caen continuamente sobre la curva PV que se corresponde con la Ley de Boyle-Mariotte.

martes, 25 de noviembre de 2014

VOLUMEN DE UN GAS EN CONDICIONES NORMALES


Uno de los datos más curiosos que se emplean en la resolución de problemas de Química es el del volumen de un gas en condiciones normales. Por condiciones normales se entiende un ambiente de aproximadamente 25 º C de temperatura y 1 atm de presión. Bajo estas condiciones se sabe empíricamente que el volumen de un mol un gas es siempre de unos 22,4 litros.

VAN HELMHOLTZ

Van Helmholtz - clasifica diferentes tipos de gases

lunes, 24 de noviembre de 2014

LEYES DE DALTON


John Dalton, quien conocemos también por ser alguien que padecía una anomalía visual que le impidía distinguir uno de los tres colores primarios y a la que dió nombre (daltonismo), formuló en el año 1801 la Ley de las presiones parciales, según la cuál, la presión total de una mezcla de gases ideales en un recipiente cerrado es igual a la suma de las presiones parciales que ejercería cada uno de estos gases si estuviera sólo ocupándolo todo.

Esta Ley puede ser fácilmente demostrada a día de hoy a partir de la Ley de los Gases Ideales, pero téngase en cuenta que ni esta segunda ley ni siquiere el concepto de mol existía cuando se formuló la Ley de Dalton a partir de observaciones experimentales.

viernes, 21 de noviembre de 2014

LEY DE LOS GASES IDEALES


La famosa ecuación general de los gases ideales que unifica las leyes de Boyle-Mariotte y de Gay-Lussac fue establecida precisamente por Gay-Lussac a principios del siglo XIX.

P·V = n·R·T

Un gas se considera ideal cuando sus moléculas se comportan como puntos que no ocupan un espacio ni interactúan entre ellas. Los gases cuyo comportamiento mejor se aproxima al de un gas ideal son los monoatómicos y en general bajo condiciones de baja presión y temperatura.

jueves, 20 de noviembre de 2014

LEY DE PROUST


Louis Proust, amigo personal de Lavoisier, estableció en el año 1795 durante su estancia como profesor en el Real Colegio de Artillería de Segovia, la ley de las proporciones ponderales, según la cual los elementos químicos se combinan para formar compuestos manteniendo siempre una relación de proporcionalidad constante entre sus masas.

Esta ley es la que está detrás de que en las fórmulas de los compuestos químicos se utilizen números enteros como índices y sentó las bases de la teoría atómica de Dalton.

Así es como fue enunciada: "Cien libras de cobre disueltas en ácido sulfúrico o nítrico que precipitan dando lugar a carbonato de sodio o potasio, invariablemente dan lugar a 180 libras de carbonato verde".

miércoles, 19 de noviembre de 2014

EL NACIMIENTO DE LA NUEVA QUÍMICA


La Química moderna tal y cómo la conocemos hoy en día surge de los cimientos que pusieron dos grandes hombres en Francia y Rusia: Antoine Lavoisier y Mijail Lomonosov. El reconocimiento oficial recae más sobre el primero pero eso se debe en parte a que en el siglo XVIII había poca gente que supiera traducir el ruso a otras lenguas europeas.

Lavosier no hizo sino reproducir una serie de experimentos de otro científicos de los siglos XVII y XVIII de forma extremadamente minuciosa, tales como la calcinación y la combustión de los metales, tomando medidas de todas las magnitudes físicas posibles (presión, temperatura, masa), antes y después de una reacción química. Además catalogó y clasificó gran cantidad de elementos, entre los que destacan el oxígeno y el hidrógeno, dejando atrás la caduca teoría del flojisto, y creó una nueva nomenclatura.

Los trabajos de Lavoisier fueron la culminación del trabajo experimental previo realizado por un grupo de científicos que se conocen como los químicos neumáticos, que hicieron importantes hallazgos gracias a la cuba neumática inventada por Stephen Hales. El interés por el estudio del la presión y el vacío provenía del experimento de la máquina neumática realizado por Otto von Gericke más de un siglo atrás.

Todo ese devenir cogió el testigo de la herencia científica dejada por Robert Boyle, conocido por la ley en la que establece la relación entre presión y volumen PV y que fue el primero que verdaderamente instauró el uso de la razón, la duda y la experimentación en el estudio de las Leyes de la Naturaleza tal y como queda bien ilustrado en su libro El químico escéptico.

jueves, 6 de noviembre de 2014

LAVOISIER Y LA LEY DE LA CONSERVACIÓN DE LA MATERIA



¿Cómo es posible que los metales durante su calcinación ganen en peso a la vez que liberan un determinado gas al ambiente? Esto mismo es lo que le llamó la atención a Lavoisier y se tomó la molestia de verificarlo reproduciendo experimentalmente el proceso con plomo y con estaño.

El otro proceso que le interesaba a Lavoisier era la combustión. También la estudió experimentalmente para el fósforo y para el azufre y constató que el humo blanco que se liberaba pesaba más que la cantidad de reactivo que había sufrido la combustión.

Lavoisier tuvo la visión de unificar ambos procesos sugiriendo que la reacción esencial en ambos casos era la misma y en ella lo que pasaba es que se fijaba algún elemento del aire y eso era lo que hacía que aumentara la masa (hoy sabemos que se trataba de CO2).

Pero Lavoisier no solamente sugirió sino que midió experimentalmente y con gran precisión el peso del metal y del aire contenido en un recipiente estanco antes de su calcinación y al fin de la misma, constatando que el peso total se conservaba. Luego cuando abrió el recipiente estanco comprobó que una cierta cantidad de aire entraba al mismo (para reemplazar la parte de aire que se había fijado al metal calcinado). De igual manera reprodujo el proceso de síntesis experimental de agua descubierto por Cavendish, demostrando de igual manera la conservación de la masa durante el mismo.

sábado, 25 de octubre de 2014

ANTOINE Y MARIE-ANNE LAVOISIER

David - Portrait of Monsieur Lavoisier and His Wife

Hoy quisiera contar una historia conmovedora, la de Antoine Lavoisier y su esposa Marie-Anne Pierrete, una preciosa damisela que salió al paso del compromiso de matrimonio forzado por intereses al que le habían sometido cuando apenas contaba con catorce años y que acabó entregando su vida a la obra científica de su marido.

Marie-Anne se convirtió en un apoyo fundamental para quien se considera a día de hoy como el padre de la Química moderna. Ambos desarrollaron en su laboratorio meticulosos experimentos en los que se medía con precisión variables como la masa y la temperatura de los reactivos iniciales y los productos resultantes de reacciones química que involucraban tanto metales como gases.

En particular, fue estudiando el proceso de calcinación de los metales e intentando reproducir el proceso inverso que los Lavoisier consiguieron demostrar de forma empírica pero irrefutable la Ley de la conservación de la materia en las reacciones químicas que, aunque ya había sido anticipada  por Lomonósov, ellos supieron documentar con mayor precisión y la extendieron al ámbito de cada uno de los elementos químicos involucrados. Es decir, los Lavoisier demostraron que la masa se conserva en una reacción química para todos y cada uno de los elementos químicos que participan en ella.

No en vano, la aportación de Lavoisier fue mucho más allá y no solamente en el terreno de la Química. Realmente su contribución fue tan importante, no tanto por haber llegado a descubrimientos novedosos, sino por haber ordenado magistralmente y conectado los hallazgos realizado por algunos otros colegas, como por ejemplo Cavendish, cuyo experimento para la síntesis de agua reprodujo demostrando que se conservaba tanto la cantidad en masa de oxígeno como la de hidrógeno. También propuso una nueva nomenclatura para los elementos químicos para entonces conocidos (unos 55).

Por cierto, que el nombre actual de los elementos químicos oxígeno y hidrógeno fueron adoptados por el propio Lavoisier. Oxígeno significa generador de ácidos y hidrógeno generador de agua. Lavoisier con sus experimentos desmontó definitivamente la teoría del flogisto. De ahí que a los dos tipos de aires o gases descubiertos por el propio Cavendish y Priesley se les dejara de llamar aire desflogisticado y aire inflamable y fueran renombrados sin hacer ya ningún tipo de alusión al hecho de contener flogisto o no.

La historia de los Lavoisier tuvo sin embargo un final muy dramático. Tanto el padre de Marie-Anne como el propio Antoine eran recaudadores de impuestos por cuenta de una empresa privada de muy mala reputación entre la ciudadanía cuyos servicios eran contratados por el rey de Francia. El frenesí de la Revolución Francesa llevó a ambos a la guillotina, sin que de nada sirvieran las muchas peticiones de clemencia por la aportación a la patria de tan ilustre científico, y como la mayoría de los ilustrados fueron sentenciados y "ajusticiados" el mismo día.